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從玻璃化轉變溫度角度分析海藻糖作為凍干保護劑的應用優勢

瀏覽次數:1478 發布日期:2021-11-24  來源:本站 僅供參考,謝絕轉載,否則責任自負

1.玻璃化轉變

 

聚合物科學中,玻璃化轉變是指非晶態聚合物或晶態聚合物中的非晶部分從玻璃態到橡膠態或從橡膠態到玻璃態的轉變,此時鏈段的微布朗運動在冷卻時被凍結或在升溫時被解凍,其特征溫度被稱為玻璃化轉變溫度,用Tg表示。

 

當外界溫度低于玻璃化轉變溫度時,體系所處狀態為玻璃態,此時分子運動能量很低,鏈段基本處于“凍結”狀態,高分子鏈不能實現構象的轉變,體系黏度很高,各種受擴散控制的松弛過程進行的十分緩慢,甚至不會發生。而當外界溫度高于玻璃化轉變溫度時,體系所處狀態為橡膠態,體系黏度急劇降低,各種受分子擴散運動控制的變化反應相當快。

 

2.玻璃化轉變溫度與制品儲藏穩定性的關系

 

生物高聚物是典型的無定形或部分無定形物,因此對于含有生物大分子的食品或藥品來說,玻璃化轉變可以用來評估引起腐敗變質的各種動力學過程,諸如冷凍干燥過程中制品的皺縮、塌陷、結晶、褐變,或噴霧干燥過程中制品的發粘、燒結等現象都是可以借助玻璃化轉變來解釋的物理化學變化。

 

由于水對無定形物質的增塑作用,玻璃化轉變溫度受制品水分含量的影響很大。特別是水分含量相對較低的干燥制品,其加工貯藏過程中的物理性質和質構受水分增塑性影響更為顯著。如乳糖、蔗糖及其與果糖的混合物,玻璃化轉變溫度隨水分含量的增加呈快速下降趨勢。

 

凍干制品由于在冷凍干燥過程中形成了多孔疏松結構,使得制品水分含量隨著吸濕過程的進行而增加,導致玻璃化轉變溫度不斷降低,制品由相對穩定的玻璃態轉化為不穩定的橡膠態,其黏度驟降幾個數量級,多孔層不能支持自身重力而出現皺縮、微觀流動甚至塌陷現象。

 

水對無定形物的上述增塑效應可以從兩個方面加以解釋:一方面水在體系中引入了自由體積,為溶質分子鏈段運動提供了所需的空間;另一方面,水分子會破壞聚合物鏈之間的氫鍵,減弱了分子間力,從而使分子鏈有更大的活動性,使分子與分子鏈完全凍結所需的溫度即玻璃化轉變溫度降低。

 

此外,諸如氧化、褐變、蛋白質失活等現象也可以借助玻璃化轉變來解釋:在玻璃化轉變溫度之下,由于分子鏈段運動處于凍結狀態,分子擴散系數非常小,諸如結晶、酶活性等受擴散控制的相對反應速率幾乎為零,體系處于相對穩定狀態;但在玻璃化轉變溫度以上時,由于分子鏈段運動被解凍,體系黏度迅速下降,擴散系數迅速上升,導致各種反應速率迅速加快,體系處于非穩態,有發生結塊、塌陷等不良反應的趨勢。

 

3.提高玻璃化轉變溫度對制品儲存有重要意義

綜上所述,當制品儲藏溫度低于玻璃化轉變溫度時,體系處于相對穩定的玻璃態,制品儲藏穩定性好,保質期長;當儲藏溫度高于其玻璃化轉變溫度時,體系處于不穩定的橡膠態,該狀態下制品容易發生氧化、褐變、酶失活等現象,穩定性差,保質期短。

因此,為延長儲藏期限,保證制品品質,同時控制儲運成本,應盡可能提升制品自身的玻璃化轉變溫度。

實際生產過程中,常在體系中加入添加劑來提高體系玻璃化轉變溫度。

 

4.海藻糖的應用優勢

在常見糖類保護劑中,海藻糖具有最高的玻璃化轉變溫度(115℃),可以有效提升體系的玻璃化轉變溫度。

此外,海藻糖具有低吸濕特性。將海藻糖放置在相對濕度90%以上的地方超過1個月,海藻糖也幾乎不會吸濕。因此當選擇海藻糖作為凍干保護劑時,無需擔心由于其吸濕導致體系玻璃化轉變溫度降低。

對于生物制品,海藻糖作為一種穩定的非還原性雙糖,不含還原基,不與蛋白質等活性物質反應,且具有對生物大分子和生物體的非特異性保護作用,是理想的凍干保護劑或蛋白保護劑選擇。

 

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來源:艾偉拓(上海)醫藥科技有限公司
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